批准号20906029
项目名称双手性氢键给体离子液体型不对称有机催化体系的设计合成与构效关系研究
项目类别青年科学基金项目
项目负责人陈学伟
依托单位湖南师范大学
研究期限2010-01-01 到 2012-12-31
资助经费23（万元）
项目简介离子液体由于其离子特性，常常改进化学反应的反应效率、选择性及绿色性，成为催化研究的一个重要工具；不对称有机催化近年来获得了飞速发展，新型的高效、高选择性催化剂的发展仍然是推动该领域的前行的一个重要推动力。我们发展与改进合成了多种类型的离子液体催化剂与不对称有机催化剂，研究了他们的性能应用，总结了催化剂与活性的构效关系。我们决定保持脯氨酸骨架结构同时在其4位和引入一个手性官能团，如质子酸盐的手性胺，咪唑阳离子与硫脲，设计并合成构建了三大类手性双氢键给体型不对称有机催化剂基于反式-4-羟基-L-脯氨酸手性化合物。这些不对称催化剂的催化性能通过一系列探针的反应来评价，相应结果显示双氢键给体协同作用在提高反应速率、收率和光学选择性中发挥关键作用。合成以咪唑阴离子、羧酸根、脯氨酸根、氢氧根阴离子的系列碱性离子液体以及胺基功能化的咪唑型离子液体。利用电位滴定法测定了所合成的系列碱性离子液体的pKb值，通过相应pKb值来表征离子液体的碱性强度；咪唑阴离子离子液体的催化性能通过无溶剂室温aza-Markovnikov和aza-Michael加成反应来研究，提出[Bmim]im催化aza-Markovnikovl加成反应的可能的机理；咪唑阴离子离子液体与脯氨酸阴离子离子液体被分别应用于催化水介质中Knoevenagel反应，阐述了咪唑阴离子离子液体在催化体系中发挥了碱催化剂与相转移催化剂双重作用；合成了新的三种四氯化钯咪唑盐，将它们作为催化剂，不同离子液体作为溶剂应用于Suzuki反应。